物質性質

奈米冰的存在解開水在4度C具有最大密度之謎

奈米冰的存在解開水在4度C具有最大密度之謎
東京大學黃郁珊博士/東京大學陳藹然博士

地球在宇宙中有藍色行星的美稱,因為地球表面被大範圍的水覆蓋,同時水也是地球生命的重要組成。儘管多年以來人類對水進行大量且深入的研究,液體水仍有許多異常現象尚未被完全理解,例如大家都學過:水在 \(4^\circ C\) 擁有最大密度,但是卻一直無法好好解釋這個眾所週知的現象。由國立交通大學濵口宏夫講座教授領軍,臺灣與日本的合作團隊,觀察到水在低溫下形成奈米尺寸的微冰晶,可能是造成水的最大密度異常現象原因。

學生在化學平衡認知上的迷思概念(下)

學生在化學平衡認知上的迷思概念(下)(Student’s Misconceptions on the Concept of Chemical Equilibrium (II))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:學生在化學平衡認知上的迷思概念(上)

為了使可逆及動態平衡的概念更加穩固,可藉下列演示實驗讓學生有更深刻的印象,如果學生此時尚未學習錯離子,(式— 2)可用藍色、粉紅色物質代表錯離子,無須寫出化學式。將水合氯化亞鈷晶體大約 3 克,置入燒杯中,加入異丙醇液體使晶體溶解,配成 25 mL 的溶液,其濃度約為 0.5 M,呈深藍色。配好的「非」水溶液的系統可由下式表示,在此水分子不是溶劑,而是反應物。

學生在化學平衡認知上的迷思概念(上)

學生在化學平衡認知上的迷思概念(上)(Student’s Misconceptions on the Concept of Chemical Equilibrium (I))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

甫教高中生有關化學平衡的章節時,經常碰到幾個觀念學生容易混淆、無法了解,例如可逆性 (reversibility)、反應完成或終結有何差別、平衡是靜態 (static) 或動態 (dynamic)、平衡位置向左或向右移動的意涵…等,這些困擾有些源自於學生先備知識的認知架構,匡限了後學內容的認知了解,有些源自於教學用語的不良溝通,更有些出自没有適當的模型或演示,造成微觀現象的不了解,這些問題不僅在國內的教學現場處處可見,在國外的研究探討也屢見不鮮,詳見參考文獻。本文將以一些實例說明這些迷失概念產生的原因,並藉助一些演示實驗,加以釐清及說明。

科學家傳記—亨利.路易.勒沙特列 (Henry Louis Le Châtelier)

科學家傳記—亨利.路易.勒沙特列 (Henry Louis Le Châtelier)
國立臺灣師範大學化學系博士生 林欣慧

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圖一、勒沙特列。(來源:參考資料 5)

勒沙特列(Henry Louis Le Châtelier,圖一) 1-3 是法國的科學家,1850 年 10 月 8 日出生於法國巴黎, 1936 年 9 月 17 日卒於米里貝萊埃舍萊(伊澤爾省),享年 86 歲。重要的貢獻便是他所提出的勒沙特列原理 (Le Chatelier’s principle)4

勒沙特列是家中的長子,母親對他們的兒時的教育相當嚴格,生活相當規律,也造就了他嚴格遵守法律和規範的習慣。

勒沙特列的父親路易·勒沙特列也是一位法國重要的化學家及工程師6,對法國的鐵路運輸有重要的貢獻。以及發展從鋁土礦中生產鋁的工業製程,和西門子馬丁鋼 (Siemens-Martin steel) 的製造,對法國的工業發展有重要的貢獻。受到父親的影響以及家中經常來往的客人都是法國知名的科學家及工程師,因此家中五個兄弟都選擇了科學相關行業。

鹵化銀(二)

鹵化銀(二)Silver Halide(II)
國立臺灣師範大學附屬高級中學 蔡韶恬

連結: 鹵化銀(一)

氯化銀 $$\mathrm{(AgCl)}$$

氯化銀為白色結晶固體,難溶於水,熔點為 $$455^\circ C$$,自然界所存在的角銀礦 (chlorargyrite)。照光或受熱後會分解為銀及氯氣,變質的氯化銀外觀會呈現灰色或紫色。

製備:

將硝酸銀與氯化鈉兩種溶液混合後可得到氯化銀,

$$\mathrm{AgNO_{3(aq)}+NaCl_{(aq)}}{\longrightarrow}\mathrm{AgCl_{(s)}+NaNO_{3(aq)}}$$

氯化銀不會與硝酸反應,水溶液中的氯化銀沉澱可加入某些物質使其溶解,如:$$\mathrm{Cl^-}$$、$$\mathrm{CN^-}$$、三苯基膦、$$\mathrm{{S_2O_3}^{2-}}$$ 及 $$\mathrm{NH_3}$$,這是因為它們可作為配位基與氯化銀形成錯離子,反應式列舉如下:

鹵化銀(一)

鹵化銀(一)Silver Halide(I)
國立臺灣師範大學附屬高級中學 蔡韶恬

鹵化銀是銀金屬與鹵素結合形成的離子化合物,包括氯化銀 $$\mathrm{(AgCl)}$$、溴化銀 $$\mathrm{(AgBr)}$$、碘化銀 $$\mathrm{(AgI)}$$ 及三種型態的銀氟化物。鹵化銀是照相底片及相紙上使用的感光物質,大部分的鹵化銀中的銀離子為 $$+1$$ 價,然而也有 $$+2$$ 價,目前已知 $$+2$$ 價能穩定存在者只有二氟化銀 $$\mathrm{(AgF_2)}$$。

鹵化銀中除了氟化銀之外,均難溶於水。鹵化銀在水中的溶解度差異與鹵素離子的水合能有關,氟離子有極大的水合能,使其在水中的溶解度大約是碘化銀的 $$6\times 10^7$$ 倍。

碳-14定年法

碳-14定年法(Carbon-14 Dating)
臺北市立第一女子高級中學 宋佳穎

原理

1905 年拉塞福 (Ernest Rutherford) 首先建議可以利用放射性礦物來決定岩石的年齡,第二年他在實驗室中定了一個含鈾礦物的年齡。同一年美國的化學家鮑爾伍也在耶魯大學做了同樣礦物定年的工作,但是他們所定出來的岩石年齡都嫌太老。

晶格能

晶格能 (Lattice enthalpy)
國立臺灣師範大學化學系 趙崇瀚

陰離子與陽離子之間存在庫倫作用力彼此吸引,由於此種異性電荷之間的作用力非常強,比一般的凡德瓦力大得很多,故離子化合物大多是以離子晶體的形式存在。因此當陰陽離子結合形成特定晶體時,其焓值改變量決定了晶體的穩定性
,故可以定義晶格能(\(\Delta H_L\))為:一特定離子晶體分解成其組成的氣態陰陽離子的焓值改變量(式一)。在此定義下,晶格能之值恆為正值,即代表破壞晶格所需的能量大小。

弗洛斯特圖

弗洛斯特圖 (Frost diagram)
國立臺灣師範大學化學系三年級 俞姿宇

  • 簡介

弗洛斯特圖 (Frost diagram) 或稱自由能 ─ 氧化數圖 (free energy-oxidation state diagram) 是單一種元素的氧化態與自由能的關係圖,單一種元素以不同氧化態存在的分子,在互相比較之下,氧化還原對 (redox couple) 的還原電位,電位差越大代表反應趨勢越強,此種圖示法是很好的判讀工具。

縱軸為電位 \(NE^\Theta\),橫軸為氧化數 \((N)\),氧化數值以遞增或遞減排列都是可以被接受的,值得注意的是橫軸的座標必須合乎線性比例,即使該元素無法存在於所有可能得氧化態。

晶場理論

晶場理論 (crystal field theory, CFT)
國立臺灣師範大學化學系三年級 俞姿宇

  • 概論

晶場理論於 1929 年由漢斯·貝特 (H. Bethe) 和約翰·凡扶累克 (J.H. van Vleck) 首先提出。主要用 d 軌域開裂 (splitting) 的情況來解釋錯合物的顏色、磁性、立體構型、熱力穩定性和錯合物畸變。1

錯合物的中心金屬經常是過渡元素,過渡元素具有五種相等能量的 d 軌域,在空間中的方向都不同。首要假設是將配位鍵都視為正負電荷相吸的純離子鍵,配位基 (ligand) 的孤對電子視為負的點電荷,或是部分負的電偶極;帶正電的中心金屬離子處於負電荷配位基所形成的晶體場中。當配位基加進來形成錯合物後,由於受到晶體場的交互作用,五種 d 軌域的能量會受到影響,此謂 d 軌域開裂。

  • d 軌域開裂

錯合物的空間構型也會影響配位體形成的晶體場,像是平面四邊形、正四面體或是正八面體,中心金屬離子的 d 軌域受到的排斥力都不同,造成不同的開裂情況。

在八面體的錯合物中,d 軌域會分裂成兩個較高 (eg) 和三個較低 (t2g) 的簡併 (degenerate) 軌域,兩者之間的能量差稱為分裂能 (ligand-field splitting parameter, Δ)(圖一)。若分裂能量差恰為可見光的能量範圍,錯合物就會呈現顏色。起因於空間構型,使得d軌域中,dz2和dx2-y2這兩個軌域的電子雲集中在有配位基負電荷的位置上,斥力大,因此能量提升,提升量為0.6Δ,這兩個等能量的軌域稱為 eg 軌域,而dxy、dyz和dxz在空間中與配位基的位置剛好錯開,能量比 eg 低,比原來未配位的 d 軌域能量低了0.4 Δ,這三個等能量的軌域稱為 t2g 軌域(圖二)。

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