Green Chemistry

併發聯繼催化

併發聯繼催化(Concurrent Tandem Catalysis)
國立臺灣師範大學化學系碩士班一年級 薛園馨

在講究效率與原子經濟 (Atom Economy) 的現在,一鍋化 (one pot) 的合成策略可以達到減少溶劑、省下繁複的純化時間與管柱層析時所使用的沖堤液、避免因純化步驟中造成產物流失而使產率下降等等的優點,是合成化學家努力的目標,這次要介紹的併發聯繼催化 (Concurrent Tandem Catalysis) 便是其中一種方法。

併發聯繼催化指的是在單一個反應容器內有兩個或多個催化循環結合使反應物順利的進行多步反應來產生預期的產物,這當中必須考慮到每個催化劑與基質、與中間產物的選擇性才能有好的產率,併發聯繼催化可細分為以下幾種主要類型。1

  • 第一型
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圖一、第一型的反應(作者繪製)

如圖一,反應物經催化劑甲催化後產生中間產物 C,中間產物 C 在與反應物 B 經催化劑甲催化下得到產物 P。1如圖二,首先金屬配位在反應物 4-戊炔-1-胺(I) 的參鍵上,配位後參鍵被氮的孤對電子攻擊而進行分子內合環反應,再脫去金屬得到的中間產物 2-甲基吡咯啉(II),此時溶劑內的三乙基矽烷 (III) 與中間產物 (II) 經過金屬催化下進行矽氫加成反應 (Hydrosilylation),得到最終產物含矽的吡咯烷 (IV)。2

綠色化學(Green Chemistry) ― 拯救地球的未來

綠色化學(Green Chemistry) ― 拯救地球的未來
國立臺灣大學化學系名譽教授蔡蘊明

*藉本文向在臺灣推廣永續化學教育多年的尖兵劉廣定教授致敬

化學是最為貼近人類生活的學問,它雖是組成物質的基礎,其運作存在於各處卻不易發現,因此人們常忘記自身的存在靠得就是化學。理想上,人類若能夠完全掌握化學,就生命而言,化學將能解決疾病與老化的問題;就生存而言,化學將能解決飲水,糧食和能源的問題。隨著科技進步帶來的舒適,人類無盡的追求更高的享受,背後支撐著的有很大一塊來自於化學,但是我們必須清楚的瞭解,目前能量的主要來源,在於將化學能轉換成為電能。很不幸的,這導致了大量二氧化碳的排放,許多人認為這造成地球氣候型態的改變,因此近年巨大的天災頻傳,造成大量生命財產的損失。人類追求物質的享受,需要新的物質,提供新的功能,但是我們不能忘記,那些新的物質都是靠著化學方法來合成的,多少的大自然資源被消耗?多少的廢棄物質因此流入河川,埋進土壤,排放至大氣?人類追求食物的享受,為了速成,使用了各種藥劑和添加物,來幫助動植物的生長,和加速食物的製造與處理,在這裡化學品的運用也扮演了重要的角色,臺灣人近年來對此尤其是心有戚戚焉。每每當問題發生時,化學永遠是帶罪的羔羊,其實人類的無知和欲求才是罪惡之始。上述的誤解,甚至於被臺灣的一支著名廣告利用,在電視上宣稱某某工坊痛恨化學。筆者在課堂上則藉機告訴學生,如果你/妳痛恨化學,那就等同於痛恨生命,因為生命的根基就在於化學。

綠色化學的十二原則

化學固然是無辜的,但是要解決人類製造的危機,仍需要使用化學的方法。在進入二十一世紀之前,就有一批化學家開始鼓吹綠色化學的概念,其中最著名者為阿那斯特斯(Anastas)華納(Warner)所提出的綠色化學十二原則,受到化學界廣泛的重視。在臺灣大學化學系的劉廣定教授,最早在臺灣推廣綠色化學的概念,認為必須將此概念透過教育植入民心,可惜曲高和寡效果有限。為了呼應劉廣定教授的努力,特此為文,依照綠色化學的十二原則來看化學未來應依循的走向,希望臺灣中等科學教育的工作者共同努力。劉廣定教授認為「綠色」的用詞過於偏狹,他覺得「永續(sustainable)」較為恰當,但是因為「綠色」較為直接,本文仍採用綠色化學來說明。

由於綠色化學十二原則內容有些複雜,英國諾丁漢大學(The University of Nottingham)的Tang、Smith 和 Poliakoff提出了 ”PRODUCTIVELY” 這十二個英文字母組成的單字,來幫助我們記得這十二原則[註],此單字中每一個字母,代表一個原則,筆者也東施效顰,提出十二個中文字來代表:

廢物低    保降能    再簡化    可監危

與此十二字相對應的是

防廢、物盡、低毒、保安、降輔、節能、再生、簡潔、催化、可解、監測、思危

等十二個辭,以下針對這十二個原則做較詳細的說明。

防廢(P)

防範勝於治療,這個原則就是在設計化學製程的時候,或是有選擇的時候,要避免產生廢棄物,或採用產生最少廢棄物的方法。化學反應的產物,除了製造的標的物質之外,也常會有隨伴的副產物產生,如果副產物沒有利用價值,就成為廢棄物,也就產生後續處理廢棄物的問題。以圖1為例,讓我們來比較一個簡單的氧化反應:將1-苯基乙醇氧化成為苯乙酮。方法一運用具有毒性的鉻金屬化合物為氧化劑,此法需要用當量級的試劑,也就是說,要氧化三莫耳的1-苯基乙醇,需要用到兩莫耳的三氧化鉻,而且還需要用掉三莫耳的硫酸,除此之外產生了一莫耳的硫酸鉻,和六莫耳的水。當然水不被視為廢棄物,但是硫酸鉻是具有毒性的重金屬之鹽類化合物,不可隨意丟棄,增加了處理的費用。與方法二相比,用空氣裡的氧氣為試劑,藉著少量催化劑的幫助,亦可達到同樣的目的,但是沒有其它的廢棄物,二者的優劣非常明確。

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圖1 將1-苯基乙醇氧化成為苯乙酮的兩種方法:方法一運用兩當量具有毒性的三氧化鉻,以及三當量的硫酸為試劑,產生三分之一當量的硫酸鉻和六當量的水;方法二則是利用催化劑的幫助,以氧氣來進行氧化,除了苯乙酮只另產生水。

 

類似方法一這種型態的化學反應,早年製造了許多廢棄物,排放到環境中所造成的污染,導致日後需要花費大量人力物力去整治,得不償失。所幸先進國家現在很注重這個問題,制訂了許多的律法來防堵問題的出現,但是在落後或法治不彰的國家,仍然是嚴重的問題。