彈卡計

定壓熱容量(Cp)和定容熱容量(Cv)的差別(上)

定壓熱容量(Cp)和定容熱容量(Cv)的差別(上)
國立臺灣師範大學化學系兼任教師邱智宏

定壓熱容量\((C_p)\)及定容熱容量\((C_V)\)是熱力學領域中,經常使用到的二種物理量,但是對於剛由高中進入大學的學子,經常在使用上造成困擾、在解理上形成疑惑。例如,此二者除了在操作上,有固定壓力和固定容積的差別以外,它們在本質上有何不同?\(C_p\) 和 \(C_V\) 兩者相減是否恒為定值\((nR)\)?\(C_p/C_V=\gamma\),其中 \(\gamma\) 值有何用途?諸如此類問題,若經由基本的熱力學公式推導一遍,困擾和疑惑便能迎刃而解,在過程中也能了解到特例與通式的差別!

一、定容及定壓熱容量的定義

定量的物質其內能(\(U\), internal energy)的狀態函數(state function)可由 \(U(T,V)\) 表示,則其內能的微量改變可由下式表示:

 \(\mathrm{d}U=(\frac{\partial U}{\partial T})_V\mathrm{d}T+(\frac{\partial U}{\partial V})_T\mathrm{d}V~~~~~~~~~(1)\)

因為 \((\frac{\partial U}{\partial T})_V\equiv C_V\)、\((\frac{\partial U}{\partial V})_T\equiv \pi_T\),因此由以上的定義可知,在定容下,溫度的改變造成內能的改變率稱為定容熱容量,亦即系統每升降固定溫度,所造成的內能變化,在此 \(C_V\) 恒為正值。

彈卡計(Bomb calorimeter)

彈卡計(Bomb calorimeter)
國立臺灣大學化學工程系碩士生吳宗澤/國立臺灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

彈卡計(Bomb calorimeter)是一種定體積的卡計(Calorimeter),用來測量反應的燃燒熱(Heat of combustion)。一般彈卡計的裝置如下圖所示:

圖一、彈卡計的示意。(圖片來源:http://chemistry.umeche.maine.edu/~amar/spring2011/bomb.html)

彈卡計為一不鏽鋼製反應容器,內有一不鏽鋼製的高壓罐,這是因為燃燒反應前後系統體積不變,導致使系統壓力變大,故需要在能耐高壓的反應槽內進行,反應物 放置於高壓罐中的樣品杯內。將秤好重量的反應物放入樣品杯中之後,小心密封住,並且在樣品杯內填充純氧。填充純氧的原因是為了確保燃燒時有足夠的氧氣供應 使反應物可以燃燒完全;如果燃燒不完全,則會有部分的試料並沒有成功燃燒,那麼所求得的數據是完全不準的。完成氧氣的填充之後,將高壓罐放入反應容器中, 在反應容器內加入一定量的水,接上溫度計,點火線,攪拌棒等等,將反應容器放於絕熱環境內避免反應中系統和大氣進行熱交換,就完成了以彈卡計測量燃燒熱的 準備步驟。