卡計

反應焓的聯想(三)

反應焓的聯想(三)(Thoughts on reaction enthalpy (III))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:反應焓的聯想(二)

四、反應焓的求法

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圖三 彈卡計示意圖,可以量測易燃元素物質的定容反應熱。(圖片來源:參考資料3)

一般化學反應的反應焓或稱反應熱,可由卡計直接由實驗室中測量,例如圖三為常見的彈卡計 (bomb calorimeter),可以測量在定容下易燃元素的反應熱。定壓下的卡計需將壓力固定,所以會有不同的設計,例如國、高中的酸鹼中和放熱實驗,即為在常壓下藉由保麗龍杯、溫度計,以測量水溫的變化,再換算出反應熱。

反應焓的聯想(二)

反應焓的聯想(二)(Thoughts on reaction enthalpy (II))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:反應焓的聯想(一)

現以溫度為 298.15 K 時由氫氣及氧氣生成 $$1$$ 莫耳水蒸氣為例,說明如何求出其標準莫耳反應焓,並藉以釐清反應焓、生成焓及相對焓的異同。

$$\displaystyle\mathrm{H_{2(g)}}+\frac{1}{2}\mathrm{O_{2(g)}}\rightarrow \mathrm{H_2O_{(g)}}~~~~~~~~~(5)$$

一般定義一莫耳純物質若由其成分元素經反應化合而成,則其焓的變化量稱為該物質的莫耳生成焓。

反應焓的聯想(一)

反應焓的聯想(一)(Thoughts on reaction enthalpy (I))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

初學反應焓 (reaction enthalpy) 時經常會產生一些迷惑,首先既然已經有內能 (internal energy, U) 的狀態函數,為何還要增加一個焓 (H) 的狀態函數呢?接著反應熱和反應焓的關係為何?它們是同義詞,還是部分相等,差別在那裏?標準莫耳反應焓 ) 的定義為何?有何重要性?一個物質的莫耳相對焓和莫耳生成焓有何關聯性?最後反應焓除了使用卡計測量以外,有没有其他求法?本文擬以簡單的實例做說明,對上述疑惑做一深入淺出的說明,期盼初學熱力學的學子能有清晰的概念,及紮實的基礎。

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(下)

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(下)(How to calculate standard state molar formation enthalpy and conventional molar enthalpy (III))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:標準莫耳生成焓與相對熵的求法(中)

上列敘述看起來有一點抽象,現以恒溫、$$1~bar$$ 下進行下列反應為例:

$$\mathrm{H_{2(s)}}+\mathrm{\frac{1}{2}O_{2(s)}}\rightarrow\mathrm{H_2O_{(s)}}$$

其熵的變化可表示為:$$\Delta S=S^\circ_m(\mathrm{H_2O})-S^\circ_m(\mathrm{H_2})-\frac{1}{2}\times S^\circ_m(\mathrm{O_2})$$,當我們選擇此恒溫為極接近 $$0~K$$ 時,因為 $$(4)$$ 式為 $$0$$,故上式等號左邊的 $$\Delta S$$ 為 $$0$$,等號右邊「元素」的熵,$$S^\circ_m(\mathrm{H_2})$$、$$S^\circ_m(\mathrm{O_2})$$ 為 $$0$$,因此 $$S^\circ_m(\mathrm{H_2O})$$ 亦為零。

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(中)

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(中)(How to calculate standard state molar formation enthalpy and conventional molar enthalpy (II))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:標準莫耳生成焓與相對熵的求法(上)

另外,要求得化合物的標準莫耳生成焓 $$(\Delta_f H^\circ_{m,T})$$,事實上不只使用卡計一個步驟,其實要經過下列 $$6$$ 個相關的步驟:

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(上)

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(上)(How to calculate standard state molar formation enthalpy and conventional molar enthalpy (I))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

處理大部分化學熱力學的問題時,純物質的焓 (enthalpy)、自由能 (Gibbs free energy) 及熵 (entropy) 是經常被使用到的數據,因此一般化學教科書均會將一些常見物質的相關數據,表列在附錄中,以供參考及使用,如圖一所示。

但是這些數據是如何求得的?卻鮮少被討論,尤其表中純物質的焓,均以標準莫耳生成焓 (standard state molar formation enthalpy) 列表,而非使用莫耳相對焓 (conventional molar enthalpy),而熵的部分則正好相反,使用標準莫耳相對熵列表,而不是莫耳生成熵,它們真正的原因為何?本文擬以重點、大綱式的說明表列數據中焓及熵的求法,並說明選擇使用莫耳生成焓及莫耳相對熵列表的原因。