molar formation enthalpy

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(下)

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(下)(How to calculate standard state molar formation enthalpy and conventional molar enthalpy (III))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:標準莫耳生成焓與相對熵的求法(中)

上列敘述看起來有一點抽象,現以恒溫、$$1~bar$$ 下進行下列反應為例:

$$\mathrm{H_{2(s)}}+\mathrm{\frac{1}{2}O_{2(s)}}\rightarrow\mathrm{H_2O_{(s)}}$$

其熵的變化可表示為:$$\Delta S=S^\circ_m(\mathrm{H_2O})-S^\circ_m(\mathrm{H_2})-\frac{1}{2}\times S^\circ_m(\mathrm{O_2})$$,當我們選擇此恒溫為極接近 $$0~K$$ 時,因為 $$(4)$$ 式為 $$0$$,故上式等號左邊的 $$\Delta S$$ 為 $$0$$,等號右邊「元素」的熵,$$S^\circ_m(\mathrm{H_2})$$、$$S^\circ_m(\mathrm{O_2})$$ 為 $$0$$,因此 $$S^\circ_m(\mathrm{H_2O})$$ 亦為零。

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(中)

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(中)(How to calculate standard state molar formation enthalpy and conventional molar enthalpy (II))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

連結:標準莫耳生成焓與相對熵的求法(上)

另外,要求得化合物的標準莫耳生成焓 $$(\Delta_f H^\circ_{m,T})$$,事實上不只使用卡計一個步驟,其實要經過下列 $$6$$ 個相關的步驟:

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(上)

標準莫耳生成焓與相對熵的求法(上)(How to calculate standard state molar formation enthalpy and conventional molar enthalpy (I))
國立臺灣師範大學化學系兼任教授 邱智宏

處理大部分化學熱力學的問題時,純物質的焓 (enthalpy)、自由能 (Gibbs free energy) 及熵 (entropy) 是經常被使用到的數據,因此一般化學教科書均會將一些常見物質的相關數據,表列在附錄中,以供參考及使用,如圖一所示。

但是這些數據是如何求得的?卻鮮少被討論,尤其表中純物質的焓,均以標準莫耳生成焓 (standard state molar formation enthalpy) 列表,而非使用莫耳相對焓 (conventional molar enthalpy),而熵的部分則正好相反,使用標準莫耳相對熵列表,而不是莫耳生成熵,它們真正的原因為何?本文擬以重點、大綱式的說明表列數據中焓及熵的求法,並說明選擇使用莫耳生成焓及莫耳相對熵列表的原因。