polymerization

鏈聚合反應 (Chain Polymerization)
國立臺灣師範大學化學系 黃仲楷

簡介

圖一、保羅·弗洛里 (Paul John Flory)。（來源：參考資料5）

1929 年，華萊士．卡羅瑟斯 (Wallace Hume Carothers) 提出，聚合物可依聚合方式的不同，分為加成聚合與縮合聚合兩種，並且提及兩者產物的不同：加成聚合的產物僅有聚合物分子，而縮合聚合還會產生一些低分子量的分子。

然而 1953 年，保羅．弗洛里 (Paul John Flory) 提出了不同的看法，他進一步以反應機構為依歸，將聚合反應分成了逐步增長聚合 (step-growth polymerization) 和鏈增長聚合反應 (chain-growth polymerization)，並且說明逐步增長聚合反應機構中有官能基的參與，而鏈增長聚合反應則是自由基或離子基團。¹

概述

鏈增長聚合可簡稱為鏈聚合，它是一種由不飽和分子單體不斷增長活性位的一種聚合方式，這種模式會導致高分子量者的轉化率較低，常見的應用可製成聚乙烯、聚丙烯和聚氯乙烯。可作為活性中心者除了上述提及之自由基聚合反應的自由基、離子聚合的離子之外，尚有有機金屬化合物的配位聚合。¹