化學示範實驗:紙鈔含鐵嗎?(Is There Iron in Paper Dollar Bills?)﹝II﹞

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化學示範實驗:紙鈔含鐵嗎?(Is There Iron in Paper Dollar Bills?)﹝II﹞
國立彰化師範大學化學系學生鄭舜竹 / 國立彰化師範大學化學系楊水平副教授責任編輯

請按此連結,參閱「紙鈔含鐵嗎?﹝I﹞」

原理和概念

● 混合物是由二種或二種以上的物質所組成,在混合物中每一個純物質都有本身的物理和化學性質。由於這些性質的存在,因此使我們可以從混合物分離出物質。有些國家的紙鈔含鐵粉,因此紙鈔是混合物。

● 均質混合物(Homogeneous mixture)是每一個組成物質有相同的貢獻度的混合物;異質混合物(Heterogeneous mixture)是每一個組成物質有不同的貢獻度的混合物。鐵粉以細粉狀分散在紙鈔的兩端,因此紙鈔是異質混合物。

● 通常分析一個樣品會不可逆地改變這個樣品,本示範實驗也是如此。

● 會被磁鐵吸引是因為物體具有順磁性,順磁性是指一種物質的磁性狀態。有些物體可以受到外部磁場的影響,產生指同相向的磁化向量的特性,這樣的物質具有正的磁化率。與順磁性相反的現象被稱為抗磁性。

● 判斷一個物質是否可以被磁鐵吸引,就要看它是否有順磁性(paramagnetism)。簡單地說,我們把原子外圍的電子之量子數分成四種,分別是主量子 數、角量子數、磁量子數以及旋量子數。順磁性主要依據旋量子數,每一個軌域都可以填兩個旋量子數不同的電子(+1/2和-1/2),以鐵為例,鐵的電子組 態如圖十四所示:

圖十四 鐵的電子組態

依照洪德定則(Hund’s rule),其中3d有五個軌域,鐵應該填六個,有四個未成對電子(unpaired electrons)在四個3d軌域,因此我們可以推知鐵是順磁性物質,如圖十五所示。

圖十五 鐵的3d軌域有四個未成對電子

● 單獨的氧原子之2p軌域以及兩個氧原子形成的氧之分子軌域都有未成對電子,因此氧原子和氧分子是一個順磁性物質,如圖十六所示。氧分子軌域(O2 molecule orbitals)在圖的中央,兩邊為氧原子軌域(O atom orbitals),標示星號者(*)為反鍵結軌域。

圖十六 氧的分子軌域有二個未成對電子。 圖片來源:Citizendium, http://en.citizendium.org/wiki/Oxidative_stress

● 硫氰根離子(SCN)被加到一個含有三價鐵離子(Fe3+)的溶液中,會反應生成血紅色的[Fe(NCS)(H2O)5]2+,其反應如反應式[1]所示。

SCN(aq) + Fe3+(aq) + H2O(l)→ [Fe(NCS)(H2O)5]2+(aq)    [1]

● 普魯士藍(Prussian blue)是由亞鐵氰化鹽類(ferrous ferrocyanide salts)氧化所製備而成。化學式為Na2FeII[FeII(CN)6]或K2FeII[FeII(CN)6] 的鹽類呈現白色固體,而非藍色固體。在這類鹽類裡的鐵皆是亞鐵離子,不會出現深藍色,而呈現的顏色與鐵原子的價數有關。如果這個白色固體加入雙氧水或是氯酸鈉,就會得到普魯士藍。亞鐵氰化鉀(potassium ferrocyanide, [FeII(CN)6]4-)與三價鐵離子反應而產生可溶的普魯士藍K[FeIIIFeII(CN)6],如反應式[2]所示。

K+ + Fe3+ + [FeII(CN)6]4- → KFeIII[FeII(CN)6]    [2]

● 鐵氰化鉀是一個無機化合物,化學式為K3[Fe(CN)6],俗稱赤血鹽。此固體呈現亮紅色是因為含有[Fe(CN)6]3−陰離子。普魯士藍是藍圖印刷中使用的顏料,由鐵氰化鉀K3[Fe(CN)6]與Fe2+反應製得。鐵氰化鉀與酚酞混合得到鐵鏽指示劑,遇到Fe2+離子會變藍(普魯士藍),可用於檢測金屬的氧化程度。因此,金屬鐵與鹽酸作用產生的亞鐵離子可以用赤血鹽來檢驗,如反應式[3]所示。

K+ + Fe2+ + [FeIII(CN)6]3- → KFeIII[FeII(CN)6]    [3]

教學提示

1. 這個示範實驗需要把果汁機搬到教室,不建議教師先攪拌好帶到教室,這樣才能吸引學生注意,增進示範教學的效果。

2. 雖然最後檢驗的步驟只需要少量的K4Fe(CN)6溶液和KSCN溶液,但是建議使用大一點的燒杯,溶液體積多一些,增加視覺效果,讓後面同學也可以看得到。教師也可以拿著在白色紙張上的鐵粉到學生面前,讓她們觀看。

3. 本次示範實驗使用1元美鈔在果汁機攪碎之理由,是此美鈔的磁性效果最好,而且最低面額,並非故意損壞此錢幣,純粹用於以教育為目的的示範教學。

4. 提醒示範者:現場演示示範實驗所展現的變化現象的臨場感,以及激發互動討論的教學效果,比單純的播放影片好很多。

問題與參考答案

1. 有什麼證據可以知道在製造紙鈔的墨水含有鐵粉?

答:因為紙鈔可以被強力的磁場吸引,而得知紙鈔含有磁性物質。進一步以K4Fe(CN)6溶液和KSCN溶液檢驗三價鐵離子,三價鐵離子與KSCN溶液反應可形成紅色的錯合物,以及三價鐵離子與K4Fe(CN)6溶液反應可形成藍色的普魯士藍,更能確定紙鈔含鐵。

2. 含有磁性物質的紙鈔有什麼優點?
答:紙鈔就可以很容易用機器讀取,而且可以防止偽鈔。

3. 想想看還有哪些順磁性物質?
答:(1) 鹼金屬:鹼金屬的電子層由惰性氣體電子層加上一個s電子組成,有未成對電子在軌域上。
(2) 鹼土金屬:雖然有兩個s電子,使電子層的軌域飽和,但是它們屬於金屬,擁有自由電子,除了鈹以外其自由電子導致順磁性強於抗磁性,因此他們是弱順磁性物質。
(3) 稀土金屬:是製造磁鐵最重要的合金物質,原因是稀土金屬不飽和的電子層不是最外部的電子層,而是內部的電子層(f層),因此它們對於原子的化學性能沒有影 響。幾乎所有的稀土金屬是順磁性的,但是其磁化率不同。通過它們合金可以成為非常強的磁鐵。本次示範實驗使用的釹磁鐵(釹鐵硼磁鐵)即含有稀土金屬。
(4) 分子:一般分子擁有飽和的電子層,而且它們又不是金屬,因此只有由於受激態導致很弱的順磁性。一些順磁性的分子有二氧化氮及臭氧等。

安全

1. 示範本實驗中的鐵的檢驗最好戴可丟棄的手套。
2. 示範實驗用果汁機攪拌時,蓋子要蓋緊,以免裡面液體噴濺出來
3. 示範這個實驗實行適當的風險評估是老師的責任。

廢棄物處理

● 所有的化學藥品示範後應該倒入「無機廢液」桶中,不能倒入水槽。

參考資料

1. One dollar’s Worth of Iron, Becker Demos, http://dwb4.unl.edu/chemistry/beckerdemos/BD008.html.
2. Neodymium magnet, http://en.wikipedia.org/wiki/Neodymium_magnet.
3. Le Chatelier’s principle, http://www.chalkbored.com/lesson … e-Chatelier-lab.pdf.
4. Paramagnetic Properties of Fe, Fe2+ and Fe3+, http://chemed.chem.purdue.edu/demos/demosheets/6.3.html.
5. Paramagetism, http://en.wikipedia.org/wiki/Paramagnetism.
6. Iron’s configuration, http://chemistryiseasy.com/.
7. Thiocyanate, Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Thiocyanate.
8. Prussian blue, Wikipedia, http://en.wikipedia.org/wiki/Prussian_blue.
9. 順磁性,維基百科,http://zh.wikipedia.org/wiki/順磁性

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