貴金屬(Noble metal)
貴金屬(Noble metal)
國立新莊高級中學陳偉民退休教師
貴金屬與大多數卑金屬(base metal)不同,在潮濕空氣中能抗腐蝕及抗氧化。因為在地殼中含量稀少,它們通常很貴重。一般認定的貴金屬包括(依原子序由小到大排列):釕、銠、鈀、銀、鋨、銥、鉑和金。有些學者則把汞或錸,也當成貴金屬。另一方面來說,雖然事實上,鈦、鈮和鉭都非常能抗腐蝕,但並未被歸類為貴金屬。貴金屬不應與另一種貴重金屬(precious metal)混淆(雖然許多貴金屬都很貴重)。
簡介
鈀、鉑、金和汞可溶於王水中,王水是濃鹽酸和濃硝酸的混合物,但銥和銀不溶於王水。(不過銀可溶於硝酸。)只有在氧氣存在的環境中,釕才會溶於王水,然而銠一定要在細粉末狀態,才能與王水發生反應。
電化學
上述貴金屬之在週期表之位置,及其還原電位於下表:
元素 | 族 | 週期 | 還原半反應 | 還原電位 |
金 | 11 | 6 | Au3+ + 3e– → Au | 1.42 V |
鉑 | 10 | 6 | Pt2+ + 2e– → Pt | 1.18 V |
銥 | 9 | 6 | Ir3+ + 3e– → Ir | 1.16 V |
鈀 | 10 | 5 | Pd2+ + 2e– → Pd | 0.99 V |
鋨 | 8 | 6 | OsO4 + 8H+ + 8e– → Os + 4H2O | 0.84 V |
銀 | 11 | 5 | Ag3+ + e– → Ag | 0.80 V |
銠 | 9 | 5 | Rh2+ + 2e– → Rh | 0.60 V |
釕 | 8 | 5 | Ru2+ + 2e– → Ru | 0.46 V |
還原電位是指金屬離子發生還原半反應之趨勢,還原電位愈大,表示金屬活性愈小,愈能抗腐蝕。由於銀很容易與硫化氫氣體反應,所以銀的表面容易形成硫化物薄膜。
異相催化
在異相催化中,載體-金屬催化劑是最重要的物質之一。貴金屬在擔任異相催化劑方面,有特殊用途。此類催化劑通常是由微小的金屬粒子散布在多孔性無機氧化物(如鋁或鈦的氧化物)內層表面而構成,在提高汽油辛烷值、食用脂肪與油之製造、汽車排放廢氣之改善等方面用途很廣。例如汽車的觸媒轉化器即由散布在載體上的鉑、鈀及銠等貴金屬構成,可將汽車排放廢氣中的有毒物質轉化為沒有毒性的物質。這些載體氧化物的表面積通常為200平方公尺每克或更大。因此,如果金屬的前驅鹽類能有效散布在此一表面(例如以溶液浸漬的方式),那麼分解後將會形成10埃大小的金屬粒子。在這種情況下,像貴金屬這種昻貴的材料,在經濟考量下,就必須將其製成小粒子,因為這樣一來,其表面積對體積之比值才能加大,因而加強其催化效果。研究顯示,以TiO2為載體的貴金屬在低溫(200℃)還原時,會產生均勻散布的金屬,對氫氣及一氧化碳均展現良好的吸附力。然而同樣的金屬,在500℃還原時,對氫氣和一氧化碳的吸附力,全都下降到接近零。以電子顯微鏡及X-光繞射研究,顯示失去吸附能力的現象與金屬結塊無關。金屬能均勻散布是因貴金屬與載體發生交互作用,也就是貴金屬與鈦離子間形成金屬與金屬之間的鍵結。
參考資料:
- 貴金屬 http://en.wikipedia.org/wiki/Noble_metal
- Tauser, S. J.; Fung, S. C.; Garten, R. L. Strong Metal-Support Interactions. Group 8 Noble Metals Supported on TiO2 , J. Am. Chem. SOC., 1978, 100(1), pp170-175
- Tauser S. J.; Fung S. C.; Baker T. K.; Horseley, Strong Interactions in Supported-Metal Catalysts, Nature, 1981, 211(487), pp1121-1125