深共熔溶劑 (Deep-eutectic Solvent, DES)

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深共熔溶劑 (Deep-eutectic Solvent, DES)
臺北市立永春高級中學化學科蔡曉信老師

現今科學家在研發新型功能性物質的過程中,需考量到經濟與環保效益,希望起始反應物種能完全參與反應、並避免使用有毒性或具有揮發性的有機溶劑。基於此考量下,以便宜的膽鹼 (choline) 為基底的深共熔溶劑 (deep-eutectic solvent, DES) 是很理想的。深共熔溶劑具有高黏滯性、無揮發性、不具毒性,常被視為是離子液體 (ionic liquid, IL)的一種,然而深共熔溶劑與離子溶劑在本質上並不完全相同,因為離子溶劑的組成全是離子,深共熔溶劑中既有離子也有分子,可說是介於一般分子溶劑與離子溶劑之間。

深共熔溶劑為離子溶劑的一種,它是由不同種鹽類混合共熔而成。因此它的熔點較一般單一成份的鹽類為低。四級銨鹽與氫予體(hydrogen donor)(如:胺類與羧酸類等)混合為最早發現的共熔溶劑,而有關深共熔現象最早的描述是在2003年提出,其中以 1:2 莫耳比例混合的氯化膽鹼(choline chloride )(2-hydroxyethyl-trimethylammonium chloride)與尿素為代表。氯化膽鹼的熔點為302 °C,尿素的熔點為133 °C,而其共熔物的熔點卻可低於12 °C。下表為四種類型的共熔溶劑。

 

類型一 金屬鹽(metal salt)+有機鹽類(organic salt)(例如:氯化鋅+氯化膽鹼)
類型二 金屬鹽水合物(metal salt hydrate)+有機鹽類(organic salt)(例如:六水合氯化亞鈷+氯化膽鹼)
類型三 有機鹽+氫予體(hydrogen donor)(例如:氯化膽鹼+尿素)
類型四 金屬鹽水合物(metal salt hydrate)+氫予體(hydrogen donor)

(例如:氯化鋅+尿素)

有關深共熔溶劑已有許多達實驗室等級的工業應用,例如:深共熔溶劑可溶解許多金屬鹽類,如氯化鋰(溶解度 2.5 mol/L)與氧化銅(溶解度 0.12 mol/L),依此特性它可應用於電鍍前的金屬清洗用途上。另外由於溶劑具導電性,因此它也可應用在電解拋光(electropolishing)上。此外它對有機物如苯甲酸,也有很高的溶解度(0.82 mol/L)甚至它也可溶解纖維素,與有機溶劑相比較,它具低揮發性與不可燃性。其他類型的深共熔溶劑有氯化膽鹼與丙二酸(malonic acid)混合,其熔點為0 °C,與酚混合熔點為-40 °C,與丙三醇(Glycerol)混合熔點為-35 °C。與離子液體相比,它具有許多相似的功能性,但價格便宜、無毒與具生物分解性(Biodegradation)。

近年來,以膽鹼為基底的深共熔溶劑用於開發創造新型功能性物質方面,已有許多重要的發展。例如:在離子熱反應條件下,常因組成中分子(尿素或尿素衍生物)分解,直接轉變成產物結構的建構單元,而增加了深共熔溶劑的用途與提升產物結構的多樣性。著名的例子有不含活化金屬的黃綠光奈米小管結構,及特殊的 MOF 儲氫材料等。

 

參考資料:
1. Deep_eutectic_solvent。檢索日期 2013/04/12,http://en.wikipedia.org/wiki/Deep_eutectic_solvent
2. 黃惠琳、張佩琪、王素蘭。(2013)。具有光致發光與光致變色性質的層狀材料:深共熔溶劑中化學反應的新發現。自然科學簡訊,第二十五卷,第一期。

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