不對稱催化(Asymmetric Catalysis)（二）－不對稱氧化反應(Catalytic Asymmetric Oxidation)

不對稱催化(Asymmetric Catalysis)（二）－不對稱氧化反應(Catalytic Asymmetric Oxidation)
台北縣立三民高級中學化學科莊麗紋老師/國立台灣大學化學系陳藹然博士責任編輯

2001 年諾貝爾化學獎搬給了三位開發不對稱催化領域的有機科學家，威廉諾爾斯(William S. Knowles)、野依良治(Ryoji Noyori)和貝利夏普里斯(K. Barry Sharpless)，不對稱催化反應廣泛地運用在化學、生物、藥物及材料科學等領域上，現今，不管是學術界或產業界不對稱催化反應仍然蔚為風潮。威廉諾爾斯與野依良治合成內含單一掌性的配位基有機金屬化合物，再利用此化合物催化出氫化反應，氫化產物具高 ee 值(鏡像超越值，enantiometric excess)。

美國教授貝利夏普里斯(K. Barry Sharpless)則發展出另一種非常重要的不對稱催化反應方法－不對稱氧化反應(catalytic asymmetric oxidation)。1980年，他利用四異丙氧基鈦(Ti(O-ⁱPr)₄)與酒石酸二乙酯(D-(-)-DET或L-(+)-DET)配位基混合，加入第三丁基過氧化氫(^tBuOOH)，進行丙烯醇的環氧化反應，而得到高鏡像超越值的環氧化合物（圖一）。這些環氧產物是合成許多不對稱化合物的前驅物，例如，埃及蛾的費洛蒙(7R, 8S-disparlue)能有效地從夏普里斯的氧化反應所生成的環氧產物進行反應來合成。夏普里斯反應極富規律性，可以用於預測反應的主要產物。目前一種商業化心臟病用藥， $$\beta$$-阻斷劑( $$\beta$$-blockers)就是以夏普里斯的不對稱氧化催化反應系統而合成的。

 圖一、夏普里斯不對稱氧化催化反應

相關文章：不對稱催化(Asymmetric Catalysis)（一）─ 不對稱氫化反應(Catalytic Asymmetric Hydrogenation

參考資料：
1. The Nobel Prize in Chemistry 2001，The Royal Swedish Academy of Sciences，10 October 2001。
　http:// www.nobel.se/chemistry/laureates/2001/press.html
2. 莊治平，〈 2001年諾貝爾化學獎與有機不對稱合成〉，行政院國家科學委員會-科普知識，2002年9月5日。
   http://web1.nsc.gov.tw/ctpda.asp … ;ctNode=76&mp=8